materia³y inteligentne

materia³y piezoelektryczne
 strona g³ówna - materia³y inteligentne Strona g³ówna
 materia³y fotochromowe Fotochromowe
 materia³y termochromowe Termochromowe
 materia³y elektrochromowe Elektrochromowe
 materia³y elektroluminescencyjne Elektroluminescencyjne
 materia³y fluoroscencyjne Fluoroscencyjne
 materia³y fotoluminescencyjne Fotoluminescencyjne
 materia³y katodoluminescenyjne Katodoluminescencyjne
 materia³y termoluminescencyjne Termoluminescencyjne
 materia³y radioluminescencyjne Radioluminescencyjne
 polimery przewodz±ce Polimery przewodz±ce
 elastomery dielektryczne Elastomery dielektryczne
 materia³y magnetostrykcyjne Magnetostrykcyjne
 piezoelektryki Piezoelektryczne
 ¿ele polimerowe ¯ele polimerowe
 SMA Materia³y z pamiêci± kszta³tu
 materia³y termoelektryczne Termoelektryczne
 materia³y magnetoreologiczne Magnetoreologiczne
 materia³y elektroreologiczne Elektroreologiczne
 materia³y samogrupuj±ce siê Samogrupuj±ce siê
 materia³y samonaprawiaj±ce siê Samonaprawiaj±ce siê
 wyszukiwarka Wyszukiwarka
 kontakt Kontakt

ogniwa paliwowe

roboty

MATERIAŁY PIEZOELEKTRYCZNE, PIEZOELEKTRYKI
(PIEZOELECTRIC MATERIALS)

smart materials

Wstêp

Zjawisko piezoelektryczno¶ci zosta³o odkryte w 1880 roku przez Pierre'a i Jacques'a Curie. Zauwa¿yli oni, ¿e kwarc zmienia swoje wymiary pod wp³ywem dzia³ania pola elektrycznego  na odwrót, generuje ³adunek elektryczny na skutek deformacji mechanicznej. Po raz pierwszy zjawisko to zosta³o wykorzystane praktycznie w 1920 roku przez Langevina, który wykona³ kwarcowy nadajnik i odbiornik d¼wiêków podwodnych - pierwszy sonar.  Pierwsze piezoelektryczne materia³y opracowano w latach czterdziestych XX wieku (tytanian baru) i piêædziesi±tych (cyrkonian-tytanian o³owiu - PZT). Rok 1965 to pocz±tek produkcji pierwszych urz±dzeñ wykorzystuj±cych w³a¶ciwo¶ci ceramiki piezoelektrycznej.


Materiały piezoelektryczne
piezoelektryki
 

Materia³y piezoelektryczne przetwarzaj± energiê elektryczn± w mechaniczn± i odwrotnie. Odkszta³cenia sprê¿yste piezoelektryka wywo³uje w nim powstanie wewnêtrznego pola elektrycznego (efekt piezoelektryczny prosty) lub umieszczenie materia³u w polu elektrycznym prowadzi do zmiany jego wymiarów (efekt piezoelektryczny odwrotny). Zjawisko piezoelektryczne posiada inny mechanizm ni¿ zjawisko elektrostrykcji, które charakteryzuj± znacznie mniejsze odkszta³cenia i wystêpuje ono we wszystkich materia³ach.

materia³y piezoelektryczne
Zjawisko piezoelektryczno¶ci

Wska¼niki w³a¶ciwo¶ci

Materia³y piezoelektryczne charakteryzuje siê opisuj±c ich w³a¶ciwo¶ci sprê¿yste, piezoelektryczne i dielektryczne. Podstawowa zale¿no¶æ wi±¿e polaryzacjê (Pi) z naprê¿eniem piezoelektryki, gdzie modu³ piezoelektryczny (piezoelectric strain constant) dijk wyra¿ony w C/N lub w m/V (w zale¿no¶ci od tego, czy jest to prosty, czy te¿ odwrotny efekt piezoelektryczny), jest tensorem trzeciego rzêdu. Czêsto stosowana jest analogiczna zale¿no¶æ opisuj±ca zwi±zek pomiêdzy polem elektrycznym (Ei) i naprê¿eniem: piezoelektryki, gdzie modu³ piezoelektryczny (piezoelectric volatge modul) jest wyra¿ony w Vm/N. W³a¶ciwo¶ci u¿ytkowe materia³u najlepiej charakteryzuj±, wyznaczane przez wiêkszo¶æ badaczy, sk³adowe d33, d13, g33 i g13. Innym wa¿nym wska¼nikiem w³a¶ciwo¶ci jest wspó³czynnik sprzê¿enia elektromechanicznego elektromechanicznego. Jest on zdefiniowany jako pierwiastek kwadratowy stosunku energii uzyskanej do w³o¿onej w efekcie piezoelektrycznym. Materia³y piezoelektryczne charakteryzowane s± równie¿ przez tzw. k±t stratno¶ci piezoelektryki. Ferroelektryczne materia³y piezoelektryczne bada siê okre¶laj±c parametry histerezy ferroelektrycznej: polaryzacjê nasycania, polaryzacjê remanencji i koercjê oraz temperaturê Curie. Inne najczê¶ciej przedstawione w³a¶ciwo¶ci to wzglêdna sta³a dielektryczna piezoelektryki, oraz sta³a sprê¿ysto¶ci lub sta³a podatno¶ci sprê¿ystej. Materia³y piezoelektryczne charakteryzuj± siê równie¿ przez okre¶lenie zale¿no¶ci odkszta³cenie-pole elektryczne.

Ceramiczne materia³y piezoelektryczne

Istot± zjawiska piezoelektrycznego jest powstanie pola elektrycznego na skutek przemieszczenia ³adunku w jonowej sieæ krystalicznej materia³u, spowodowane jego odkszta³ceniem. Zjawisko piezoelektryczne jest uwarunkowane rodzajem sieci krystalograficznej. Wystêpuje jedynie w kryszta³ach nale¿±cych do 20 z 32 grup punktowych. Jako ceramika piezoelektryczna stosowane s± zarówno materia³y ferroelektryczne, jak i nieferroelektryczne. Materia³y nieferroelektryczne posiadaj± mniejsze w³a¶ciwo¶ci piezoelektryczne, a w¶ród nich najczê¶ciej wykorzystywany jest kwarc (SiO2) o niskich, ale bardzo stabilnych w³a¶ciwo¶ciach. Wszystkie materia³y, w których polaryzacja nastêpuje spontanicznie (ferroelektryczne), wykazuj± w³a¶ciwo¶ci piezoelektryczne. Piezoelektryczne materia³y ceramiczne o najwiêkszym znaczeniu posiadaj± strukturê perowskitu o ogólnym wzorze ABO3. Miejsca A zajmuj± du¿e jony: Na, K, Rb, Ca, Sr, Ba, Pd, natomiast miejsca B jony ma³e: Ti, Sn, Zr, Nb, Ta lub W. Najczê¶ciej wykorzystuje siê materia³y domieszkowane innymi pierwiastkami, co zmienia ich w³a¶ciwo¶ci. W przypadku cyrkonianu - tytanianu o³owiu (PZT) dodatki zastêpuj±ce kation z pozycji A obni¿aj± w³a¶ciwo¶ci piezoelektryczne, natomiast dodatki zastêpuj±ce kation z pozycji B zwiêkszaj± w³a¶ciwo¶ci piezoelektryczne i sta³± dielektryczn±. Zwiêkszaj± równie¿ k±t stratno¶ci.

Ceramiczne materia³y piezoelektryczne o najwiêkszym znaczeniu to:
- tytanian baru (BaTiO3) - jest materia³em ferromagnetycznym o temperaturze Curie wynosz±cej 120 -130 stopni Celsjusza. Modu³ piezoelektryczny d33 wynosi piezoeletryki, a wspó³czynnik sprzê¿enia elektromechanicznego oko³o 0,5.
- tytanian o³owiu (PbTiO3) - posiada w³a¶ciwo¶ci ferroelektryczne w temperaturach ni¿szych od Tc = 490 stopni Celsjusza. Przemiana ferroelektryczna wywo³uje odkszta³cenia prowadz±ce do pêkania materia³u. W celu zmniejszenia tego zjawiska stosuje siê domieszkowanie Ca, Sr, Ba, Sn i W. Modu³ piezoelektryczny materia³u PbTiO3 domieszkowanego Ca wynosi piezoeletryki.
- cyrkonian - tytanian o³owiu (PZT) jest roztworem sta³ym PbZrO3 i PbTiO3. Domieszkowania ceramika PZT znana jest jako twarda (domieszkowana K+ i Na+ w pozycji A lub Fe3+, Al3+, Mn3+ w pozycji B) lub miêkka (La3+ w pozycji A lub Nb5+ lub Sn5+ w pozycji B).
- nioban o³owiu i magnezu - PMN (PbMg1/3Nb2/3O3)

materia³y piezoelektryczne

Ceramiczne materia³y piezoelektryczne wytwarzane s± najczê¶ciej jako polikryszta³y. Wielko¶æ ziarna ma du¿y wp³yw na modu³ piezoelektryczny, sta³± dielektryczn± i k±t stratno¶ci. Wad± materia³ów polikrystalicznych jest brak mo¿liwo¶ci osi±gniêcia du¿ego stopnia polaryzacji ich struktury. Wiele prac po¶wiêcanych jest obecnie piezoelektrycznym monokryszta³om. Ferroelektryczne kryszta³y LiNbO3 i LiTiO3 o wysokich temperaturach Curie (1210 i 660 stopni Celsjusza) s± wykorzystywane do wzbudzania powierzchownych fal akustycznych. Monokryszta³y z uk³adu Pb(Zn1/3Nb2/3)O3-PbTiO3 osi±gaj± warto¶ci modu³u piezoelektrycznego piezoelektryki przy wspó³czynniku sprzê¿enia elektromechanicznego k33=0,94. Ich odkszta³cenie w polu elektrycznym dochodzi do 1,7%. Otrzymywanie materia³ów piezoelektrycznych w postaci monokryszta³ów jest obecnie jednym z g³ównych kierunków rozwoju tej grupy materia³ów. Podejmowano równie¿ próby wytwarzania lekkich ceramicznych materia³ów piezoelektrycznych piezoelektrycznych w postaci aero¿elu. Du¿ej krucho¶ci tych materia³ów zapobiega siê przez tworzenie kompozytów polimerowych.

Wytwarzenie ceramicznych materia³ów piezoelektrycznych

Ceramiczne materia³y piezoelektryczne wytwarzane s± najczê¶ciej metodami typowymi dla ceramiki. Materia³em wyj¶ciowym s± przewa¿nie proste tlenki metali. Proszki w odpowiednich proporcjach miesza siê przez mielenie i ewentualnie frakcjonuje w celu ograniczenia wielko¶ci cz±stek. Nastêpnie materia³ poddawany jest procesowi kalcynacji, w którym powstaje odpowiedni sk³ad fazowy. Kolejny etap to mielenie prowadzone na mokro lub sucho. Do proszku dodawane s± substancje u³atwiaj±ce prasowanie (np. wodny roztwór polialkoholu winylowego). Poza prasowaniem stosowane s± te¿ inne metody nadawania kszta³tu: wyciskanie lub odlewanie. Wa¿nym etapem jest spiekanie. Zasadniczy proces spiekania, w którym powstaje odpowiedni sk³ad fazowy. Kolejny etap to mielenie prowadzone na mokro lub na sucho. Do proszku dodawane s± substancje u³atwiaj±ce prasowanie (np. wodny roztwóru polialkoholu winylowego). Poza prasowaniem stosowane s± te¿ inne metody nadawania kszta³tu: wyciskanie lub odlewanie. Wa¿nym etapem jest spiekanie. Zasadniczy proces spiekania, w którym nastêpuje zagêszczanie, prowadzi siê w temperaturach 1200-1300 stopni Celsjusza. Jest on poprzedzony wypaleniem substancji wi±¿±cej. W celu otrzymania materia³u drobnoziarnistego wykorzystuje siê czêsto prasownie na gor±co. W czasie spiekania ceramiki zawieraj±cej Pb mog± pojawiæ siê ubytki PbO, który intensywnie paruje w temperaturach przekraczaj±cych 800 stopni Celsjusza. Stosowane s± zatem atmosfery zawieraj±ce PbO. Ubytek PbO nastêpuj±cy w wyniku spiekania siêga 2-3%. Odstêpstwa od za³o¿onego sk³adu, bêd±ce wynikiem niekontrolowanych zjawisk w procesie wytwarzania, powoduj±, ¿e materia³y z jednej partii mog± ró¿niæ siê znacznie w³a¶ciwo¶ciami: ró¿nica w³a¶ciwo¶ci mechanicznych dochodzi nawet do 5%, piezoelektrycznych do 10%, a dielektrycznych do 20%. Trudno¶æ otrzymania po¿±danego sk³adu chemicznego oraz niejednorodno¶æ otrzymanego materia³u sa najwiêkszymi wadami tradycyjnych metod otrzymywania ceramiki piezoelektrycznej. Po spiekaniu prowadzi siê obróbkê mechaniczn± i nanosi, np. przez napylanie, warstwy metaliczne stanowi±ce elektrody. Ostatnim etapem procesu technologicznego jest polaryzacja materia³u (ukierunkowanie momentów elektrycznych). Prowadzi siê j± w temperaturze pokojowej lub w temperaturach podwy¿szonych (100-150 stopni Celsjusza ) w sta³ym polu elektrycznym o napiêciu rzêdu 2,5-4,5 MV/m w czasie 10-120 minut. Proces ten nigdy nie pozwala na ukierunkowanie idealne.

Piezoelektryczne w³ókna ceramiczne otrzymuje siê przez wyciskanie proszków z wi±¿±cym materia³em polimerowym lub materia³em ceramicznym w postaci zolu. Znany jest proces wytwarzania polikrystalicznych w³ókien Pb(Zr,Ti)O3 o ¶rednicy 250 mikrometrów i wielko¶ci ziarna 2-6 mikrometrów.
Alternatywnym procesem otrzymywania ceramicznych materia³ów piezoelektrycznych jest metoda zol-¿el. Zwi±zki chemiczne zawieraj±ce pierwiastki sk³adowe rozpuszcza siê w rozpuszczalniku organicznym. Zachodz±cy proces hydrolizy prowadzi do powstania  ¿elu. Otrzymany ¿el po wysuszeniu i rozdrobnieniu poddaje siê procesowi kalcynacji. Proszek po kalcynacji podlega  dalszemu procesowi analogicznie do proszku otrzymanego metod± tradycyjn±. Metoda zol-¿el pozwala na uzyskanie materia³ów o wiêkszej jednorodno¶ci i lepiej kontrolowanym sk³adzie ni¿ tradycyjna metoda wytwarzania ceramiki.

Interesuj±c± modyfikacj± wytwarzania ceramiki piezoelektrycznej jest stosowanie spiekania mikrofalowego. Szybko¶æ nagrzewania zale¿y w tej metodzie od absorpcji mikrofal przez materia³. Zdolno¶æ ta mo¿e byæ zmieniona przez dodatek niewielkiej ilo¶ci grafitu. Stosuj±c spiekanie mikrofalowe ceramiki PZT, otrzymanej metod± zol-¿el, mo¿na wytworzyæ  materia³ o gêsto¶ci 98% (przy spiekaniu tradycyjnym 95%), o wiêkszej twardo¶ci 1400 MPa (980 MPa), mniejszym ziarnie 2 mikrometrów (4 mikrometry ) i wiêkszym module piezoelektrycznym piezoelektryki. Spiekanie mikrofalowe pozwala na stosowanie ni¿szych temperatur i krótszych czasów procesu.

Kompozyty piezoelektryczne

Ceramika piezoelektryczna jest materia³em kruchym, co ogranicza mo¿liwo¶ci zastosowania. Inne ograniczenie wynika z du¿ej gêsto¶ci tych materia³ów. Dotyczy ono zastosowañ zwi±zanych z absorpcj± i emisj± fal d¼wiêkowych. Du¿a gêsto¶æ wywo³uje du¿± impedancjê akustyczn± pomiêdzy przetwornikiem a ¶rodowiskiem rozchodzenia siê fali. Wymienione cechy materia³u mo¿na znacz±co poprawiæ wytwarzaj±c kompozyty ceramika-polimer.

W³a¶ciwo¶ci kompozytów piezoelektrycznych zale¿± od w³a¶ciwo¶ci komponentów i ich wzajemnego rozmieszczenia w przestrzeni. Czêsto wytwarzany jest kompozyt, w którym cz±stki ceramiczne rozmieszczone s± w polimerowej osnowie. Struktura taka jest ³atwa do uzyskania przy niewielkiej ilo¶ci polimeru, jednak powstaj± problemy z prawid³ow± polimeryzacj± kompozytu. Ciekawe s± równie¿ w³a¶ciwo¶ci kompozytu, w którym ceramika i polimer tworz± dwa ci±g³e, przenikaj±ce siê szkielety. Wiele prac po¶wiêca siê kompozytom, w którym równoleg³e w³ókna ceramiczne s± rozmieszczone w kierunku polaryzacji w polimerowej osnowie.

Pewne zastosowania (aktuatory reaguj±ce na przy³o¿one napiêcie efektem zginania) wymagaj± materia³ów o w³a¶ciwo¶ciach zmiennych na przekroju. Stosuje siê najczê¶ciej materia³y warstwowe, w tym uk³ady ceramika-metal i ceramika-kompozyt polimerowy. Du¿ym problemem przy obci±¿eniach cyklicznie zmiennych jest zniszczenie struktur wielowarstwowych przez rozwarstwienie (delaminacjê). Rozwi±zaniem jest stosowanie ceramicznych materia³ów piezoelektrycznych piezoelektrycznych gradientem sk³adu i struktury. Istniej± aktuatory, w których efekt zginania uzyskano przez po³±czenie kilku warstw ceramiki piezoelektrycznej o ró¿nych w³a¶ciwo¶ciach. Ró¿ne wyd³u¿enie poszczególnych warstw w polu elektrycznym daje silny efekt zginania przy jednoczesnym zmniejszeniu nieci±g³o¶ci rozk³adu naprê¿eñ na przekroju, jakie wystêpuj± w przypadku warstw znacznie ró¿ni±cych siê morfologicznie.

Wa¿nym kierunkiem rozwoju piezoelektrycznych kompozytów jest ³±czenie komponentu piezoelektrycznego z innymi materia³ami inteligentnymi, np. z materia³ami magnetostrykcyjnymi lub z materia³ami z pamiêci± kszta³tu i innymi. Znany jest przyk³ad struktury z³o¿onej z materia³u piezoelektrycznego (PZT) oraz magnetostrykcyjnego (stop FeCoSiB), w której uzyskano mo¿liwo¶æ zmian w szerokim zakresie przenikalno¶ci magnetycznej w zale¿no¶ci od przy³o¿onego napiêcia (efekt magnetoelektryczny).

Zastosowania ceramicznych materia³ów piezoelektrycznych

Materia³y piezoelektryczne znajduj± zastosowanie w wielu urz±dzeniach. Zjawisko zamiany energii, jakie daj± materia³y piezoelektryczne, pozwala na uzyskanie za pomoc± odpowiednich urz±dzeñ pewnych u¿ytecznych efektów: energia elektryczna przetwarzana jest na dzia³anie mechaniczne (wyd³u¿enie, zginanie, skrêcanie, drgania) - aktuatory lub oddzia³ywanie mechaniczne jest rejestrowane przez powstanie efektu elektrycznego - sensory. Najczê¶ciej wymieniane obszary zastosowañ materia³ów piezoelektrycznych to automatyzacja, mikromanipulacja, techniki pomiarowe (np. nieniszcz±ce badania wad w materia³ach) i medyczne (np. diagnostyczne techniki ultrad¼wiêkowe). Szybko rozwijaj±c± siê dziedzin± zastosowañ materia³ów piezoelektrycznych s± systemy monitorowania stanu materia³ów i konstrukcji.      

Typowe zastosowania ceramiki piezoelektrycznej
Wykorzystane zjawisko
Zakres zastosowañ
Efekt piezoelektryczny prosty
Odbiorniki d¼wiêku, mikrofony, hydrofony, generatory energii elektrycznej, generatory iskry, sensory (ci¶nienia akustycznego, drgañ)
Efekt piezoelektryczny odwrotny
Nadajniki d¼wiêku, silniki piezoelektryczne, piezoelektryczne transformatory, serwomechanizmy, aktuatory
Rezonans piezoelektryczny
Rezonansowe stabilizatory czêstotliwo¶ci, rezonansowe sensory ci¶nienia, wilgoci i temperatury, filtry piezoelektryczne
Elektrostrykcja
Filtry piezoelektryczne, wzmacniacze

Rozwój materia³ów piezoelektrycznych jest obecnie stymulowany przede wszystkim przez zapotrzebowanie na nowe aktuatory - elementy o ogromnym znaczeniu dla rozwoju zaawansowanych urz±dzeñ mechanicznych. Aktuatory w zale¿no¶ci od konstrukcji dziel± siê na kilka typów:

- aktuatory "bimorph" sk³adaj± siê z dwóch warstw ceramiki piezoelektrycznej polaryzowanej w przeciwnych kierunkach,
- aktuatory "unimorph" - warstwa ceramiki po³±czona jest z warstw± metalu
- aktuatory typu "raibow", w których zmianê w³a¶ciwo¶ci warstwy wierzchniej uzyskuje siê przez chemiczn± redukcjê powierzchni piezoelektrycznego materia³u ceramicznego. Dziêki temu uzyskuje siê warstwy zintegrowane chemicznie o du¿ej wytrzyma³o¶ci powierzchni rozdzielaj±cej,
- aktuatory typu "FG" z³o¿one z warstw ceramicznych o ró¿nych w³a¶ciwo¶ciach,
- aktuatory "thunder" z³o¿one s± z warstwy ceramiki PZT z metalicznymi ok³adkami oddzielonymi od ceramiki warstw± adhezyjn±,
- aktuatory "LIPCA", w których na jednaj powierzchni elementu ceramicznego (PZT) wytarza siê kompozyt wêglowo-epoksydowy, a na drugiej szklano-epoksydowy.

Pomimo ¿e aktuatory stanowi± konstrukcje, to jednak zagadnienia materia³owe, takie jak dobór materia³ów i sposobów ich ³±czenia, maj± dla tych zagadnieñ pierwszorzêdne znaczenie.

materia³y piezoelektryczne materia³y inteligentne
Aktuatory piezoelektryczne

Kierunki rozwoju ceramicznych materia³ów piezoelektrycznych

Piezoelektryczne materia³y ceramiczne s± podstawow± podgrup± materia³ów inteligentnych.

Obecnie najszerzej stosowana jest ceramika piezoelektryczna zawieraj±ca zwi±zki o³owiu (do 70%). Pierwiastek ten jest szkodliwy dla zdrowa i ¶rodowiska. Podstawowym kierunkiem poszukiwania nowych materia³ów jest wiêc otrzymanie bezo³owiowej ceramiki piezoelektrycznej o w³a¶ciwo¶ciach porównywalnych z PZT. Zakres stosowania ceramiki piezoelektrycznej móg³by zostaæ rozszerzony przez opracowanie materia³ów zdolnych do pracy w ekstremalnych warunkach: warunkach wysokich temperaturach, przy wysokich ci¶nieniach oraz w agresywnych chemicznie ¶rodowiskach.

Za kierunek badañ o najwiêkszym znaczeniu mo¿na uznaæ prace nad otrzymywaniem i badaniami w³a¶ciwo¶ci monokryszta³ów piezoelektrycznych. Materia³y takie umo¿liwi³yby miniaturyzacjê i integracjê ró¿nych urz±dzeñ wykorzystuj±cych te materia³y.

Ze wzglêdu na konstrukcjê podstawowych urz±dzeñ wykorzystuj±cych piezoelektryczne materia³y ceramiczne wa¿ne s± badania materia³ów warstwowych, materia³ów z gradientem struktury i kompozytów. Du¿e nadzieje mo¿na wi±zaæ z kompozytami ³±cz±cymi w³a¶ciwo¶ci ró¿nych materia³ów inteligentnych (piezoceramicznych z magnetostrykcyjnymi czy stopami z pamiêci± kszta³tu).

Polimery piezoelektryczne

W polimerach, podobnie jak w materia³ach ceramicznych, wystêpuje efekt piezoelektryczny. Polimery piezoelektryczne coraz czê¶ciej zastêpuj± ceramiczne materia³y piezoelektryczne. ¦wiatowa produkcja czujników z piezoelektrycznych polimerów rozwija siê obecnie najszybciej porównaniu do produkcji czujników z innych materia³ów piezoelektrycznych. Na rynek polski zaczynaj± wchodziæ zagraniczni producenci piezoelektrycznych o polimerów urz±dzeñ na nich opartych. Amerykañska firma Measurement Specialities Inc. dostarcza sensory wykorzystuj±ce polimery piezoelektryczne, g³ównie PVDF i jego kopolimery.

Sposobem na minimalizowanie niekorzystnych w³a¶ciwo¶ci ceramicznych materia³ów piezoelektrycznych jest po³±czenie tych materia³ów z polimerami, co w efekcie powoduje otrzymanie kompozytu o wiêkszej odporno¶ci na kruche pêkanie, mniejszej gêsto¶ci i mniejszej sta³ej dielektrycznej. Otrzymywane w ten sposób piezoelektryczne kompozyty ceramiczno-polimerowe znalaz³y zastosowanie g³ównie do wytwarzania czujników stosowanych w hydrolokacji. Prowadzone s± te¿ liczne prace badawcze zmierzaj¹ce do poprawienia ich w³a¶ciwo¶ci.

Najwa¿niejszymi zaletami polimerów piezoelektrycznych jest to, ¿e nie s± kruche tak jak ceramiczne materia³y piezoelektryczne i odznaczaj± siê wyra¼nie ni¿sz± akustyczn± impedancj± w³a¶ciw±, znacznie korzystniejsz± do niektórych zastosowañ. Na przyk³ad akustyczna impedancja (Z0) typowych polimerów piezoelektrycznych jest tylko 2,6 razy wiêksza ni¿ wody, podczas gdy materia³ów piezoelektrycznych jest ona przeciêtnie 11 razy wiêksza. Zbli¿ona impedancja akustyczna pozwala na bardziej wydajne przekazywanie sygna³u zarówno w wodzie jak i komórkach ludzkich, a tak¿e innych materia³ach organicznych. Polimery piezoelektryczne charakteryzuj± siê ponadto ³atwymi i znacznie tañszymi metodami wytwarzania.

Do grupy polimerów piezoelektrycznych zaliczyæ mo¿na takie polimery jak: polipropylen, polistyren, poli(metakrylan metylu), semikrystaliczny poliamid o nazwie handlowej nylon 11, amorficzny octan winylu, polimoczniki i polimery ciek³okrystaliczne. Kolejn± grup± polimerów piezoelektrycznych s± biopolimery, takie jak polipeptydy i cyjnaoetyloceluloza. Jednak¿e efekt piezoelektryczny w wymienionych polimerach jest stosunkowo s³aby. Silnym efektem piezoelektrycznym charakteryzuje siê jedynie poli(fluorek winylidenu) (PVDF) oraz jego kopolimery,np. z trifluoroetylenem (TrFE) lub tetrafluoroetylenem (TeFE). Kopolimer PVDF z TrFE cechuje wystêpowanie korzystnej, trudnej do uzyskania, stabilnej fazy beta, dziêki której nie musi byæ on poddawany orientacji, co jest konieczne dla PVDF.
W ci±gu ponad 30 lat badañ w³a¶ciwo¶ci piezoelektryczne polimerów PVDF i jego kopolimerów zosta³y znacznie poprawione. Obecnie wykazuj± one najsilniejszy efekt piezoelektryczny spo¶ród wszystkich znanych organicznych polimerów syntetycznych. S± one bardzo giêtkie, mo¿na ³atwo je kszta³towaæ i szybko reaguj± na zmiany naprê¿enia. Najczê¶ciej PVDF jest produkowany w postaci folii o grubo¶ci od 9 do 800 mikrometrów. Ultracienkie pow³oki pozwalaj± na konstruowanie nowej generacji miniaturowych czujników o bardzo dobrych parametrach. Czujniki takie mog± pracowaæ w temperaturze od -40 do 135 stopni Celsjusza. Polimery piezoelektryczne umo¿liwiaj± wykonanie przetworników przetworników z³o¿onych kszta³tach, np. cylindrycznych lub pó³sferycznych. W konsekwencji da³o to now± rodzinê przetworników, których zastosowanie i parametry pomiarowe mog± byæ wykorzystane w ró¿nych ga³êziach przemys³u.

Piezoczujniki wykonane z kopolimerów PVDF charakteryzuj± siê:
- szerokim zakresem czêstotliwo¶ci (od 10-3 do 109 HZ)
- szerokim zakresem dzia³ania si³ dynamicznych (wywo³uj±cych ci¶nienia od 10-5 do 109 Pa)
- nisk± impedancj± akustyczn±
- wysok± podatno¶ci± sprê¿yst±
- wysokim napiêciem wyj¶ciowym, tzw. odpowiedzi± napiêciow± (10-krotnie wy¿szym od ceramicznych materia³ów piezoelektrycznych przy tej samej sile wymuszaj±cej)
- wysok± wytrzyma³o¶ci± dielektryczn± (wytrzymuje silne pola rzêdu 75 V/mikro, w których wiêkszo¶æ ceramicznych materia³ów piezoelektrycznych depolaryzuje siê)
- du¿± wytrzyma³o¶ci± mechaniczn± i udarno¶ci±
- stabilno¶ci¹ i odporno¶ci± na wilgoæ (absorpcja wilgoci <0,02%), wiêkszo¶æ chemikaliów, utleniaczy i promieniowanie UV.

Porównanie w³a¶ciwo¶ci najbardziej popularnych materia³ów piezoelektrycznych z grupy polimerów z ceramiki przedstawiono w postaci tabeli:

materia³y piezoelektryczne

PVDF charakteryzuj± siê ni¿sz± piezoelektryczn± sta³± naprê¿enia piezoelektryki, lecz zncznie wy¿sz± piezoelektryczn± sta³± odkszta³cenia piezoelektryki, co wskazuje, ¿e jest on znacznie lepszym czujnikiem ni¿ PZT i BaTiO3. Czujniki i aktuatory wykorzystuj±ce polimery piezoelektryczne s± ³atwe do wykonania: mo¿na je ci±æ, a tak¿e mo¿na z nich formowaæ elementy o bardzo skomplikowanym kszta³cie. Ponadto polimery piezoelektryczne mo¿e równie¿ cechowaæ du¿a wytrzymywa³o¶æ i udarno¶æ. Po¿±danymi cechami tych polimerów s± tak¿e: niska sta³a dielektryczna, ma³a sztywno¶æ i ma³a gêsto¶æ, co wp³ywa na du¿± czu³o¶æ napiêciow± (korzystna charakterystyka dla czujników) i nisk± akustyczn± i mechaniczn± impedancjê (korzystna charakterystyka dla medycznych i podwodnych zastosowañ).
Wiêkszo¶æ metod dotycz±cych charakteryzowania i modelowania zjawisk piezoelektrycznych zosta³a opracowana dla ceramiki. Wymagaj± one adaptacji do badania polimerów.

Ze wzglêdu na swoje w³asno¶ci zarówno PVDF jak i jego kopolimery znalaz³y zastosowanie zw³aszcza w medycynie do wytwarzania sztucznych miê¶ni, skóry i organów ludzkich, urz±dzeñ monitoruj±cych m.in. przep³yw krwi lub stan powierzchni skóry, sond do badañ inwazyjnych, jak np. w transrektalnym USG, mikrofonów, inwazyjnych tak¿e w innych dziedzinach np. do wytwarzania podwodnych przetworników akustycznych, sejsmografów, pomp i zaworów, czujników natê¿enia ruchu drogowego, prze³±czników, akceleratorów, przetworników drgañ, detektorów emisji akustycznych.

Kompozyty ceramika - polimer

Sposobem na zminimalizowanie niekorzystnych w³a¶ciwo¶ci ceramicznych materia³ów piezoelektrycznych mo¿e byæ po³±czenie tych materia³ów z polimerami. Osnowa polimerowa powoduje otrzymanie kompozytu o wiêkszej odporno¶ci na kruche pêkanie w stosunku do ceramicznych materia³ów piezoelektrycznych, zmniejszenie gêsto¶ci i przede wszystkim obni¿enie sta³ej dielektrycznej. W³a¶ciwo¶ci elektryczne i mechaniczne kompozytów ceramika-polimer zale¿± g³ównie od udzia³u obu jego sk³adników i oczywi¶cie od w³a¶ciwo¶ci ka¿dego z nich. W³a¶ciwo¶ci takich kompozytów determinowane s± równie¿ przez sposób powi±zania (adhezjê) ceramiki i polimeru. Du¿y udzia³ fazy polimerowej stanowi±cej osnowê i bardzo dobrze rozdrobniona ceramika powoduj±, ¿e kompozyty te doskonale nadaj± siê do przetwarzania sygna³ów ultrad¼wiêkowych w wodzie. Struktura kompozytu ceramik-polimer umo¿liwia przep³yw fal ultrad¼wiêkowych z polimeru do ceramiki. Celem jest otrzymanie kompozytów  o maksymalnych wspó³czynników hydrostatycznych, charakteryzowanych przez dh - hydrostatyczny wspó³czynnik ³adunku i gh - hydrostatyczny wspó³czynnik napiêcia. Kompozyty piezoelektrycznej ceramiki w osnowie polimerowej odznaczaj± siê wysokimi warto¶ciami piezoelektryki i piezoelektryki, czu³o¶ci± niezale¿n± od ci¶nienia a¿ do 14 MPa, stabilno¶ci± termiczn± w 100 stopni Celsjusza przez wiele miesiêcy, wysok± sta³± dielektryczn± (60-70) i wysokimi w³a¶ciwo¶ciami mechanicznymi.

Znanych jest wiele metod wytwarzania piezoelektrycznych kompozytów ceramika-polimer (m.in. tape casting), ale nadal istnieje potrzeba opracowania op³acalnego procesu produkcyjnego dla ¶redniej wielko¶ci serii takich kompozytów. Zale¿nie od rozmieszczenia w polimerowej osnowie cz±stek ceramiki piezoelektrycznej wyró¿nia siê kompozyty 0-3, 1-3, 2-3, 3-3 (perkolacja w 0,1,2 lub 3 kierunkach).

Piezoelektryczne kompozyty ceramiczno-polimerowe znalaz³y zastosowanie jako ultrad¼wiêkowe przetworniki dla urz±dzeñ hydrolokacyjnych w marynarce, w medycznych systemach diagnostycznych (np. ultrasonografii) ultrasonografie nieniszcz±cych badaniach materia³ów.

Zastosowanie materia³ów piezoelektrycznych do nieniszcz±cej oceny wyrobów z materia³ów i kompozytów polimerowych.

Wyroby i konstrukcje in¿ynierskie nara¿one s± z up³ywem czasu na starzenie i utratê mo¿liwo¶ci realizacji przewidywanych dla nich funkcji. Nie chodzi przy tym o starzenie moralne, wynikaj±ce z postêpu naukowego i technicznego, ale o skutki przewidywanych a tak¿e nieprzewidywalnych warunków pracy, powoduj±cych uszkodzenia lub zmiany w strukturze zastosowanych materia³ów, materia³ów w konsekwencji zmiany ich w³a¶ciwo¶ci. Wyroby i konstrukcje in¿ynierskie mog± ulegaæ uszkodzeniu w wyniku wad generowanych podczas ich wytwarzania, co wp³ywa na pogorszenie w³a¶ciwo¶ci u¿ytych materia³ów, zw³aszcza pod wp³ywem oddzia³ywania wilgoci, kwa¶nych sk³adników atmosfery i temperatury. Uszkodzenia mog± powstawaæ tak¿e w warunkach eksploatacji wyrobów i konstrukcji na skutek przeci±¿enia lub nag³ego (udarowego) wzrostu obci±¿eñ. Brak oceny zmian stanu technicznego konstrukcji i brak reakcji na powstaj±ce zagro¿enia czêsto doprowadza do katastrofalnych wypadków. Ocenê stanu technicznego konstrukcji dokonuje siê metodami kontroli nieniszcz±cej (ang. nondestructive evaluation techniques - NDE), które umo¿liwiaj± wykrywanie wewnêtrznych, niewidocznych mikropêkniêæ.

Stosowanie metody kontroli nieniszcz±cej NDE, takie jak np. badania ultrad¼wiêkowe, magnetyczne, rentgenowskie, emisji akustycznej lub termografia s± k³opotliwe z uwagi na wymiary konstrukcji (koszty badania tymi metodami du¿ych konstrukcji s± wy¿sze) i specyfikê aparatury badawczej, a ponadto mog± powodowaæ czasowe wy³±czenie badanego obiektu z eksploatacji. Ponadto badania te maj± charakter okresowy lub przypadkowy, albo te¿ ograniczaj± siê do monitorowania warunków pracy konstrukcji (mechanicznych, cieplnych, zmian w ¶rodowisku pracy).

Mo¿liwo¶ci, jakie stwarza stosowanie materia³ów inteligentnych jako sensorów oceny stanu materia³ów w wyrobach i konstrukcjach in¿ynierskich stanowi± podstawê rozwoju monitoringu, dostarczaj±cego istotnych informacji o stanie konstrukcji w sposób ci±g³y, w czasie rzeczywistym. Istnieje mo¿liwo¶æ przekazywania tych informacji tak¿e za po¶rednictwem internetu, a wiêc na dowoln± odleg³o¶æ.

W wiêkszo¶ci przypadków wykorzystanie materia³ów inteligentnych do monitorowania stanu materia³ów dotyczy materia³ów polimerowych i kompozytów polimerowych, czê¶ciowo materia³ów ceramicznych, ale wiele informacji ma charakter uniwersalny. Warto zaznaczyæ, ¿e ze wzglêdu na znaczenie problemów bezpieczeñstwa eksploatacyjnego, wiêkszo¶æ istniej±cych rozwi±zañ w tym zakresie dotyczy konstrukcji lotniczych lub budowlanych. Takie obiekty jak samoloty, mosty czy ruroci±gi projektuje siê bowiem na ponad 40 lat eksploatacji. Niektóre zastosowania sensorów wykonanych z materia³ów inteligentnych, przeznaczonych do monitorowania struktur stosowanych w kosmonautyce, wymagaj± od nich szczególnych w³a¶ciwo¶ci, jak np. odporno¶æ na zmiany pola elektromagnetycznego lub temperatury.

Istotn± spraw± jest konieczno¶æ zapewnienia prawid³owej interpretacji sygna³ów przekazywanych przez materia³y inteligentne. Do tego celu opracowano modele oparte na ró¿nych podej¶ciach teoretycznych.
Mo¿liwe jest tak¿e monitorowanie nie tylko stanu wyrobów i konstrukcji w trakcie  ich eksploatacji, lecz równie¿ procesu ich wytwarzania. Dziêki temu uzyskuje siê pe³ny obraz stanu wyrobów i konstrukcji poczynaj±c od momentu ich wytworzenia.

Monitorowanie stanu wyrobów lub konstrukcji, w swojej istocie dotyczy monitorowania w trakcie eksploatacji stanu materia³ów tworz±cych wyrób lub konstrukcjê. Podstawowe rozwi±zania z zakresu monitorowania stanu materia³ów opieraj± siê na w³óknach ¶wiat³owodowych, materia³ach piezoelektrycznych, magnetostrykcyjnych, a tak¿e na pomiarze rezystancji.

Podstawowe cechy metody diagnostyki materia³ów poprzez piezoceramiki wygl±daj± nastêpuj±co:
- sposób rozmieszczenia sensorów: wbudowane w konstrukcjê
- monitorowane rodzaje zjawisk: odkszta³cenie dynamiczne, impedancja
- obszar pomiaru: ¶redni do du¿ego
- koszt: ¶redni
- transmisja danych: ³atwa

Badania nad wykorzystaniem sensorów, z³o¿onych z materia³ów piezoelektrycznych, do monitorowania i diagnostyki stanu materia³ów w wyrobach i konstrukcjach kompozytowych siêgaj± wczesnych lat 80. ubieg³ego stulecia. Pierwsze ich praktyczne zastosowanie odnotowano jednak dopiero na pocz±tku lat 90. Rysunek poni¿ej (rysunek 1) przedstawia sposób rozmieszczenia cienkich, ma³ych p³ytek z materia³ów piezoelektrycznych, takich jak poli(fluorek winylidenu) (PVDF)  lub cyrkonian-tytanian o³owiu (PZT).

materia³y piezoelektryczne

Mog± one byæ umieszczone wewn±trz materia³u lub na jego powierzchni. W wiêkszo¶æ przypadków z ich pomoc± monitorowany jest stan ca³ego wyrobu lub konstrukcji.

materia³y piezoelektryczne
Czujniki piezoelektryczne monitoruj±ce stan materia³u

Najczê¶ciej monitorowane s± drgania konstrukcji, uszkodzenia spowodowane udarami, uszkodzenia wewnêtrzne (za pomoc± sygna³ów diagnostycznych lub fali Lamba), a tak¿e impedancja strukturalna. Informacje uzyskane na skutek monitorowania drgañ konstrukcji mog± pos³u¿yæ do okre¶lenia stan u konstrukcji tj. stopnia jej uszkodzenia i degradacji. Wyró¿nia siê monitorowanie pasywne i aktywne. Pierwsze z nich stosowane jest g³ównie do monitorowania stanu konstrukcji o du¿ych gabarytach. Elementy piezoelektryczne w tym przypadku stanowi± sensory odkszta³ceñ dynamicznych. Monitorowanie aktywne, w których elementy piezoelektryczne s± aktuatorami, jest przydatne do wykrywania uszkodzeñ wewnêtrznych w materiale, takich jak np. delaminacja w kompozytach na (rysunek na poprzedniej kartce) wynika rodzaj rejestrowanych (monitorowanych) skutków warunków pracy materia³u. Niektóre rodzaje piezoelektrycznych aktuatorów i sensorów s± tak projektowane, aby mog³y wysy³aæ i rejestrowaæ fale Lamba, rozchodz±ce siê w p³ytach o ma³ej grubo¶ci. Fale te zdolne s± do wykrywania uszkodzeñ wewnêtrznych laminatów kompozytów (delaminacji).

Istniej± farby sk³adaj±ce siê z ¿ywicy akrylowej, poliuretanowej lub epoksydowej i cz±stek PZT lub BaTiO3, którymi maluje siê du¿e konstrukcje (np. zbiorniki) lub szybkie pojazdy. Pokrycia te umo¿liwiaj± wykrywanie szkodliwego poziomu drgañ lub uszkodzeñ materia³u (przy wykorzystaniu metody emisji akustycznej). Tendencje rozwojowe zmierzaj±  do wykorzystania farb "smart" do monitorowania tak¿e parametrów atmosferycznych. 

Materia³y inteligentne wykorzystywane s± tak¿e do monitorowania procesu wytwarzania wyrobów i konstrukcji z materia³ów i kompozytów polimerowych. Monitoruje siê miêdzy innymi proces utwardzania polimerów termo- i chemoutwardzalnych w osnowie kompozytów. Sprawdzany jest chemiczny i fizyczny stan materia³ów wyj¶ciowych i jako¶æ produktu finalnego. Zebrane dane wykorzystywane s± do optymalizacji procesu wytwarzania w celu uzyskania jak najwiêkszej wydajno¶ci procesu. Jako¶æ wyrobu silnie zale¿y tak¿e od takich parametrów procesu wytwarzania jak temperatura i ci¶nienie. Uzyskane informacje o jako¶ci struktury otrzymanego kompozytu stanowi± wyj¶ciow± bazê danych do porównania ze zmianami, jakie zachodz± w strukturze materia³u w czasie jego eksploatacji.
Cechy metody monitorowania dla sensorów piezoelektrycznych:
- ulokowanie sensorów: osadzone w tworzywie
- monitorowane w³a¶ciwo¶ci: impedancja
- koszt: ¶redni
- przydatno¶æ praktyczna: dobra

Sensory wykonane z piezoelektrycznej ceramiki po raz pierwszy wykorzystano do monitorowana procesu utwardzania polimeru w 1997 roku. Sposób pomiaru stopnia utwardzenia wykorzystuje zjawisko skurczu polimeru podczas utwardzania, co wywo³uje nacisk na rozmieszczone w nim sensory piezoelektryczne.

inteligentne technologie

www.matint.pl
info@matint.pl
Kraków 2006